Οι αρχαιότερες ιστορικές μαρτυρίες για τη Μονή προέρχονται από δύο Βατοπαιδινά έγγραφα των ετών 998 και 1001, τα οποία υπογράφει ο πρώτος κτήτοράς της όσιος Ξενοφών ως «μοναχός και ηγούμενος Μονής του αγίου Γεωργίου». Ο όσιος Ξενοφών, ο οποίος μνημονεύεται και στο Βίο του οσίου Αθανασίου του Αθωνίτου, κατείχε σημαντική μόρφωση, όπως διαφαίνεται από τα έγγραφα που ιδιοχείρως συνέταξε, και συμμετείχε ενεργά σε διάφορες υποθέσεις Μονών του Αγίου Όρους, συνυπογράφοντας τα σχετικά έγγραφα, ως το 1017, έτος χρονολογήσεως του τελευταίου εξ αυτών. Από αυτόν τον όσιο πήρε το όνομά της η Μονή, όπως υποστηρίζει απερίφραστα ο μοναχός Ιάκωβος Νεασκητιώτης στο έργο του «Αθωνιάς» του 19ου αιώνα.
